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殼牌康索夫有機胺法 脫硫工藝的全硫管理概念

時間:2016-08-04 15:57 來源: 作者:李喜見 / 康索夫科
         殼 牌 CANSOLV SO 2 清 潔系統采用水溶性有 機胺溶液作為吸收劑, 高選擇性地吸收尾氣 中的 SO 2 ,處理過的尾氣達標排放 到大氣,吸收了 SO 2 的胺液經再生 后循環使用,解吸得到高純度水飽 和 SO 2 氣體(99.9% 干基)用于硫 回收裝置或硫酸裝置生產高純硫磺、 硫酸或液體 SO 2 產品。
 
        該工藝由殼牌全資子公司康索 夫公司開發,是二氧化硫脫除領域 的 世 界 領 先 技 術, 對 含 SO 2 尾 氣 的處理適應性廣泛,幫助企業實現 SO 2 排放小于 100mg/Nm 3 的環保 要求。 在環保要求日益趨嚴的今天, 利用有機胺溶劑實現可再生方式脫 硫, 與 傳 統 工 藝 路 線 相 比, 技 術 優勢和環保效益非常明顯。該技術 2002 年在北美首次成功地商業化, 經過多年的不斷開發和完善,目前 全球授權超過 26 套,廣泛應用在石 油和天然氣、化工、電廠尾氣脫硫 (FGD)、有色冶煉和硫酸等多個 領域。
 
        殼牌康索夫針對很多企業同時 存在多個含SO 2 尾氣排放源的情況, 提出的工廠全硫管理概念,充分利 用 CANSOLV SO 2 清潔系統的技術 特點:即有機胺吸收適應性廣泛, 工藝路線簡單,操作靈活;對全廠 不 同 排 放 點 的 含 SO 2 尾 氣 統 一 收 集和處理,結合后序工段將捕集的 SO 2 變廢為寶,幫助企業實現全廠 含 SO 2 尾氣的綜合排放治理,在完 成環保達標的同時, 實現循環經濟。
 
清潔系統反應機理
 
        殼牌 CANSOLV SO 2 清潔系統 的使用的有機胺吸收劑,對于 SO 2 具有極高的選擇性, 在與尾氣接觸時 起到弱堿性基團的功能,與尾氣中 的 SO 2 發生如下反應:R 1 R 2 NH + - R 3 -NR 4 R 5 +SO 2 +H 2 O→R 1 R 2 NH + - R 3 -NH+R 4 R 5 +HSO 3 - ; 有 機 胺 液 完 成 對 SO 2 的 吸 收 后, 經 加 熱 進 行 SO 2 的 解 吸 和 胺 液 的 再 生, 其 反 應 如 下:R 1 R 2 NH + -R 3 - NH+R 4 R 5 + HSO 3 - R 1 R 2 NH + - R 3 -NR 4 R 5 +SO 2 +H 2 O; 對 SO 2 的 高選擇性決定了 CANSOLV SO 2 清 潔系統胺液循環量低,原胺液填充 量小和系統運行能耗低。同時,胺 液不揮發、降解率低,減少了胺液 的消耗和損失。
 
可再生胺法技術工藝
 
        CANSOLV SO 2 清 潔 系 統 流 程 簡 單 可 靠, 易 于 與 上 下 游 的 整 合。 來 源 于 上 游 的 尾 氣 在 進 入 CANSOLV SO 2 清 潔 系 統 前 需 首 先 經 過 預 洗 滌, 去 除 夾 帶 的 粉 塵 和 SO 3 等 雜 質, 并 對 高 溫 尾 氣 降 溫; 經 過 預 洗 滌 的 尾 氣 隨 后 進 入 CANSOLV SO 2 清潔系統進行 SO 2 脫除,達標的尾氣通過煙囪排到大 氣, 再 生 后 的 胺 液 循 環 使 用 脫 除 SO 2 , 收集的 SO 2 用來生產硫酸、 硫磺或液態 SO 2 產品。CANSOLV SO 2 脫除工藝流程,主要包括了吸收塔、解吸塔和胺液凈 化部分,基礎工藝路線 如圖 1 所示。
 
        CANSOLV SO 2 清 潔系統的吸收塔設計簡 單, 塔內選擇規整填料, 以滿足高傳質效率和低 壓降的要求。吸收塔頂 部葉片除霧器和槽式液 體分布器的設計使胺液 因夾帶原因造成的損失 降到最小。解吸部分利 用再沸器間接加熱胺液 實現解吸和再生,塔內 采用規整填料。胺液凈 化部分采用離子交換形 式的設計,用以去除隨 系統的運行積累的不可 再生鹽類(亦稱作熱穩 定性鹽),和尾氣夾帶 過來的殘存的粉塵等雜 質,確保胺液健康。
 
全硫管理概念和應用
 
        CANSOLV SO 2 清潔系統無論 是對于新建或改造項目,都非常容 易實現工藝的整合,同時為應對未 來更加嚴格的 SO 2 排放要求留出了 改造空間。很多企業在廠區內會同 時 存 在 多 個 含 SO 2 尾 氣 源, 如 在 石油煉制企業,會有如催化裂化、 流 化 焦 化、 克 勞 斯 硫 回 收 裝 置、 精脫硫裝置 ( 加氫法 )、精脫硫裝 置 ( 吸附法 )、烷基化廢酸裂解、 鍋 爐、 加 熱 爐 等 眾 多 含 有 SO 2 的 尾氣需要處理。按以往傳統思路, 需要針對單個裝置配備不同的 SO 2 脫除裝置,造成同一廠區內多種脫 硫技術并存,增加了技術和運行管 理的復雜性。殼牌康索夫公司結合 CANSOLV SO 2 清 潔 系 統 的 工 藝 特點提出了工廠全硫管理的概念, 即利用有機胺液對含 SO 2 尾氣適應 性廣的特點,對不同 SO 2 來源的尾 氣直接吸收,或先經焚燒爐灼燒把 含多種硫分的氣體(H 2 S、COS、 RSH等) 灼燒成SO 2 后再進行捕集, 實現全廠尾氣中的 SO 2 統一處理, 并結合后序工序生產高附加值的硫 產品。考慮各個氣源氣量大小和相 互之間的距離,可采用 1 個吸收塔 對 1 個解吸塔,或多個吸收塔 對 1 個解吸塔等多種設計路線。煉廠副 產硫磺的全硫管理工藝路線如圖2。
 
        CANSOLV SO 2 清潔系統的全 硫管理概念已經在國內外的一些項 目上得到很好的應用。例如一個國 內項目,裝置設計之初 為處理催化裂化裝置尾 氣,捕集的 SO 2 循環回 到煉廠的克勞斯裝置增 產硫磺。設計 SO 2 小于 排 放 200mg/Nm 3 , 實 際運行排放在 100mg/ Nm 3 以 下。 在 裝 置 實 現穩定運行后,為解決 原有克勞斯裝置尾氣無 法 滿 足 排 放 要 求 的 問 題,經過簡單的技術改 造和運行調整,成功將 克勞斯裝置的尾氣引入 到 CANSOLV SO 2 清 潔系統,實現了兩個裝 置的含 SO 2 尾氣經一套 CANSOLV SO 2 清潔系 統處理后達標排放,同 時在原有克勞斯設計能 力下增產了硫磺。
 
總結
 
        CANSOLV SO 2 清潔系統脫硫 效率高,經濟效益好,能滿足日益 嚴 格 的 SO 2 排 放 要 求(<100mg/ Nm 3 ),可以適合不同行業尾氣脫 硫的應用,技術和經濟優勢明顯。 全硫管理概念能夠幫助企業更有效 地實現工藝路線整合、優化企業的 技術和操作運行管理。 作為始終以創新和技術為核心 的 公 司,CANSOLV 一 直 致 力 于 工藝優化和更加高效的胺液的研 發,幫助不同行業的客戶解決環保 問題,提供最優的經濟、高效脫硫 技術解決方案。另外,我們的高效 CO 2 捕 集 技 術 能 夠 幫 助 實 現 CO 2 的封存和利用,減少人類活動的碳 足跡。  
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